二氧化碳,二氯丙烷和異氛酸酮的共聚合反應并考察了反應條件,異氛酸醋加入最對共聚產率及共聚物的特性粘數、分子量分布及熱穩定性的影響。實驗發現,引入異氛酸酣具有擴鏈作用,而引入二異氛酸醋則具有明顯的支化交聯作用。由共聚物水解試驗和光譜研究結果表明,共聚反應生成的是聚亞氨碳酸醋,而不是聚氨基甲酸醚這種聚亞氨碳酸醋比聚碳酸亞丙酚具有較高的熱穩定性.以二氧化碳作為單體的高分子合成,對地球環境保護有積極的意義,而且將導致一系列二氧化碳共聚材料的實際應用山.故近年受到較高的重視,曾報道用陰離子配位催化的方法,實現3和二氯丙烷(F4)的共聚,生成聚亞丙碳酸醋(FFC)rz.還曾簡要報道過CO= FO和,4一甲苯二異氛酸醋(TDI)的三元共聚并對該反應的規律和產物結構又進行了深人的研究,發現在實驗條件下,不但二異氛酸醋可以參加反應,單二氯丙烷亦可參加反應,得到較高分子量的線性共聚物,從實驗事實獲得了關于二氯丙烷基團參與共聚的方式新的認識,所得的三元共聚物是一種新型高聚物,比聚碳酸亞丙醋具有較高的熱穩定性和更廣闊的應用前景。 在反應條件下,二氯丙烷除與PO和CO=發生共聚形成三元共聚物外,也能與PO進行二元共聚.二氯丙烷與CO=, P O的共聚反應方式理論上存在多種可能性.但實驗證明二氯丙烷共聚并非通過PPC鏈端OH與NCO之間的加成反應.若是這樣,PI與Cq共聚只能生成低分子的產物,而TDI與COa,PO共聚則全部應生成線性結構的共聚物.然而實驗結果正好相反,PIAPO與CO:的共聚產物是線性大分子,該產物若用TDI進行處理,可使其分子量進一步提高,說明末端輕基并未因PI的加人而封閉。同時,共聚中僅加人很少量TDI卻得到大量不溶性凝膠。此外,共聚產物也不是PPC和p0-異氛酸醋交替共聚物n的混合物.在這種假定情況下,計算表明加人TDI使TDI JPO m U.U4mo1Zmol時,最多可產生13多的不溶物,實際不溶物達到了85務.因而產物確實是三元共聚物。 由此看來,COx-P"一二氯丙烷的反應的可能方式是NCO基打開雙鍵進行加成共聚,若開N=C鏈聚合產生聚氨醋(結構I);若開C=O鍵聚合得到聚亞氨碳酸醋(結構lI)。www.www.s1culross.com
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