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現在的位置:首頁>> 新聞中心 >> 二氯丙烷條件下的反應機理目前有3種機理
 
 
<二氯丙烷條件下的反應機理目前有3種機理>
  

  無二氯丙烷條件下的反應機理目前有3種機理可以描述多鹵代烴與烯烴的調聚反應,分別是純自由基機理、鏈式氧化還原機理與非鏈式氧化還原機理。根據實驗結果可知,在無二氯丙烷作用下四氯化碳與二氯丙烷仍能反應生成二氯丙烷,說明此時該反應遵循純自由基機理,共分為鏈引發、鏈增長與鏈終止3個階段,其反應機理如下。件下反應收率極低,加入鐵粉與DBP后反應收率有大幅提高,根據動力學實驗研究結果,可推斷二氯丙烷存在條件下該反應遵循非鏈式氧化還原機理(圖4)。由于真正起催化作用的是FeC12,而FeCl:是由Fe與HC1反應生成,因此該機理分成[FeCIZ-DBP]的生成與催化合成二氯丙烷兩部分,其中非鏈式氧化還原機理只適用于催化合成二氯丙烷部分。該機理第一部分中第①步是CC14熱裂解產生·CCI3與·CI自由基,其中·CC13可繼續按純自由基機理合成二氯丙烷或者與DBP形成配合物參與催化反應,然而總體不影響催化反應的動力學結果。第②步是.C1自由基經奪氫反應生成HC1。第③步是Fe與HCl反應生成FeCIZ,然后再與DBP配位形成[FeCIZ-DBP]配合物。該機理中第二部分第I步是[FeC12-DBP]作用于CCl;生成·CC13,而[FeCl2-DBP]被氧化成Fe3+,值得注意的是。CCI:是以·CC13-[FeC13-DBP]的形式存在;第II步是·CCI3-[FeC13-DBP]進攻CHZ=CHCI上的亞甲基生成新自由基;第III步是該新自由基攝取FeCI:上的一個C1生成二氯丙烷產品,而FeC13被還原成FeCI:完成二氯丙烷循環。該機理中第二部分第I步反應是快速反應,因此CC)4濃度對反應速率無影響。第II步反應是慢反應,即為反應控制步驟,因此反應速率只與二氯丙烷濃度及二氯丙烷濃度有關。本研究中二氯丙烷濃度保持不變,因此反應速率只與二氯丙烷濃度有關,最終獲得與動力學實驗結果相一致結論。www.www.s1culross.com

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